Banca de DEFESA: ELIAS REGIS DA SILVA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : ELIAS REGIS DA SILVA
DATA : 02/10/2020
HORA: 14:00
LOCAL: https://conferenciaweb.rnp.br/webconf/arguicao-de-defesas-do-programa-de-pos-graduacao-em-quimica
TÍTULO:

SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO E ESTUDOS DE MATERIAIS MOLECULARES FUNCIONAIS BASEADOS EM BENZAZÓIS: MESOMORFISMO, FOTOFÍSICA E SOLVATOCROMISMO

PALAVRAS-CHAVES:

cristal líquido; benzazol; luminescência.

PÁGINAS: 202
RESUMO:

Neste trabalho, foram projetadas, sintetizadas e caracterizadas três séries inéditas de moléculas simétricas com estrutura linear do tipo D-A-D. As séries são baseadas nos heterociclos 2,1,3-benzotiadiazol (BTD), 2,1,3-benzoselenadiazol (BSeD) e 2-metil-1,2,3-benzotriazol (BTD), resultando num total de 18 moléculas. Os materiais sintetizados tiveram suas estruturas amplamente caracterizadas utilizando técnicas espectroscópicas de infravermelho, RMN ¹H, ¹³C e espectrometria de massas. As propriedades térmicas foram investigadas por técnicas de DSC, TGA, MOLP e DRX. As texturas observadas por MOLP se mostraram características de CLs calamíticos do tipo nemático (N) e esmético (Sm). Os termogramas de DSC confirmam o comportamento mesomórfico. Todas as famílias de moléculas apresentaram fases líquido-cristalinas, onde a geometria linear se mostrou crucial para a obtenção das mesofases termotrópicas. Derivados dos anéis BTD e BTZ que não apresentaram cadeias alquilicas nas extremidades não foram capazes de formar mesofases. A introdução de cadeias adicionais também não favoreceu a obtenção de cristais líquidos. Fases N e Sm foram observadas para os BTDs, enquanto os BSeDs apresentaram exclusivamente mesofases SmC. Os BTZs apresentaram fases N e Sm, mas restrito apenas a 3 moléculas. A utilização de longas cadeias alquilicas ou porções aromáticas alongadas resultaram em faixas de mesomorfismo maiores, confirmando a dependência com a razão comprimento/largura. A estabilidade térmica para esses derivados se mostrou entre 380-480ºC com a seguinte ordem: BTD > BSeD > BTZ. As propriedades fotofísicas dos compostos finais foram estudadas através de análises absorbância, emissão, rendimento quântico, tempo de vida e solvatocromismo. Todas as moléculas finais apresentaram intensa luminescência quando irradiadas com luz UV-vis. Os valores de absorbância máxima foram de: BTD = 437 nm, BSeD = 466 nm e BTZ = 383 nm. A emissão máxima ficou em 541nm para BTD, 576nm para BSeD e 434 nm para BTZ. Dessa forma, observa-se que o BTZ desloca os máximos para menores comprimentos de onda, enquanto o BSeD desloca para maiores comprimentos de onda com relação aos BTDs. A alteração de grupos periféricos mais ou menos doadores de elétrons permite a sintonização dos máximos de absorbância e emissão. Os rendimentos quânticos apresentaram maiores valores para os BTZs e os menores valores para BSeDs, provavelmente devido ao efeito do átomo pesado. As medidas de tempo de vida apresentaram valores entre 1,5-6,4 ns, isso permite afirmar que essas espécies apresentam fluorescência. Os estudos de solvatocromismo exibiram uma grande influência da polaridade de solventes na emissão, mas pouca relevância na absorção. Estudos de transferência de carga fotoinduzida dos benzazóis para moléculas aceptoras foram realizados em solução. Os BTDs, BSeD e BTZs tiveram a fluorescência suprimida com a adição de C₆₀, além disso, o perfil de absorbância se manteve constante. Esses resultados permitem propor que exista um mecanismo de transferência de carga intermolecular entre as espécies. A relação de Stern-Volmer permitiu quantificar o efeito de cada heterociclo nesse processo através de K_sv. A determinação dos valores de K_sv apresentou a seguinte ordem: BTZ (K_sv = 6,31.10³ mol/L) > BTD (K_sv = 2,18.10³ mol/L) > BSeD (K_sv = 1,98.10³ mol/L). Isso indica que o sistema BTZ possuem maior eficiência no processo de transferência de carga.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 2166886 - ANDRE ALEXANDRE VIEIRA
Interno - 1148522 - ELIANE DE OLIVEIRA SILVA
Interno - 1215450 - SILVIO DO DESTERRO CUNHA
Externo ao Programa - 3156252 - LUIZA AMIM MERCANTE
Externo à Instituição - IVAN HELMUTH BECHTOLD - UFSC
Externo à Instituição - FERNANDO MOLIN - UTFPR
Externo à Instituição - ALOIR ANTONIO MERLO - UFRGS
Externo à Instituição - PATRICIA AKEMI TUZIMOTO - IFSC