Banca de DEFESA: LEILA SANTANA VIANA BARBOSA

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : LEILA SANTANA VIANA BARBOSA
DATA : 28/06/2019
HORA: 08:30
LOCAL: Instituto de Química
TÍTULO:

Avaliação da interação de aminoácidos com pontos quânticos de CdTe recobertos com glutationa para análise de urina e suplementos alimentares

PALAVRAS-CHAVES:

Pontos quânticos. Métodos Luminescentes. Aminoácidos. Urina. Suplemento

PÁGINAS: 72
RESUMO:

Os aminoácidos (AA) são os principais constituintes das proteínas, sendo que a sua deficiência ou acúmulo acarreta em danos a saúde. Diferentes métodos foram desenvolvidos com uso de pontos quânticos (QD), como sondas fotoluminescentes para determinação indireta de AA em diferentes matrizes. Esses métodos se basearam na estratégia turn-off-turn-on, que consiste na remoção dos supressores (usualmente espécies metálicas) da superfície do QD pela interação com os analitos. Assim, o presente trabalho visa a avaliação da interação direta de QD e diferentes AA para o desenvolvimento de métodos analíticos e sua aplicação em amostras de urina e suplementos. Ensaios de sensibilização dos QD de CdTe recoberto com glutationa (GSH-CdTe) com diferentes tamanhos foram realizados frente a 7 aminoácidos isoladamente e divididos de acordo com as propriedades de sua cadeia lateral. Estudos em sondas com diferentes temperaturas e força iônica foram realizados para avaliação dos mecanismos de supressão e tipo de interação AA-QD. Parâmetros químicos da sonda, tais como pH (5 a 10), concentração do tampão (0,1 a 0,8 mol L^-1), tamanho (2,2 a 3,0 nm) e concentração (2,5 a 35 μmol L^-1) do QD foram avaliados para assegurar maior sensibilidade ao método. Foi observado que os AA que possuem carga positiva ou cadeias polares neutras, nomeadamente a L-histidina (His) e L-treonina (Thr), causaram a supressão de até 90% da luminescência dos nanocristais. A avaliação dos parâmetros reacionais demonstra que em tampão amoniacal (0,25 mol L^-1) a pH 8,0 o nanocristal de 2,2 nm respondia unicamente a His, indicando especificidade da sonda luminescente ao analito. Estudos acerca do mecanismo de supressão e interação His-QD indicaram a ocorrência de quenching estático com variação da constante de associação do complexo (k_a) variando de 2,81x10^-5 a 9,7x10^-6 L mol^-1 nas temperaturas de 20 °C a 35 °C. Adicionalmente, não foi observada variação do k_a (Δ_ka<11%) devido a alteração da força iônica do meio indicando preferencialmente interações por força de Van der Waals e/ou ligação de hidrogênio. Foram determinados os parâmetros termodinâmicos da interação His-QD por meio das equações de Van’ Hoff, obtendo valores de ΔH= -160,5 kJ mol^-1 K, ΔS= -0,858 J mol^-1 e ΔG de -411,931 a -424,803 kJ mol^-1 K (T= 20 a 35 °C). Foi constatado ocorrência de paralelismo entre as curvas de calibração em solvente aquoso e amostra indicando a ausência de efeito de matriz. Nas condições ótimas o método desenvolvido apresentou faixa linear de trabalho de 2,5 a 35 mmol L^-1 (R = 0,9970, n = 7). O limite de detecção igual a 1,1x10^-3 mol L^-1 (0,170 mg mL^-1), apresentando boa precisão com RSD<2,5% (para 2,5 e 20 mmol L^-1; n= 6). A exatidão do método foi avaliada por meio dos ensaios de adição e recuperação para dois a três níveis de concentração em triplicata real em amostras de urina e suplemento, apresentando valores de recuperação adequados para ambas as amostras demonstrando boa exatidão.  O método foi aplicado em amostras de urina e suplemento de cloridrato de L-histidina. Não foi detectado histidina nas amostras de urina analisada, por outro lado, nas amostras de suplemento foi determinado His em quantidades iguais a 135±5 e 417,2±0,2 mg por tablete.  

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1190574 - RODOLFO DE MELO MAGALHAES SANTANA
Interno - 1698441 - RENNAN GEOVANNY OLIVEIRA ARAUJO
Interno - 282814 - MARIA DAS GRACAS ANDRADE KORN
Externo à Instituição - MAURO KORN - UNEB
Externo à Instituição - JOSUE CARINHANHA CALDAS SANTOS - UFAL