Banca de DEFESA: MAIARA OLIVEIRA PASSOS
Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.DISCENTE : MAIARA OLIVEIRA PASSOS
DATA : 05/07/2019
HORA: 14:00
LOCAL: Sala de Seminários
TÍTULO:
Efeito da Substituição Isotópica nas Constantes de Velocidade da Reação de Abstração de Hidrogênio H3COCOH + O
PALAVRAS-CHAVES:
Cinética Química, Estado de Transição, Reações de Combustão, DFT.
PÁGINAS: 79
RESUMO:
Neste estudo, parâmetros estruturais, energéticos e espectroscópicos para os pontos estacionários gerados pela reação de abstração de X + X3COC(=O)X, em que X = H ou D, foram obtidos no nível de teoria DFT/BB1K/maug-cc-pVTZ. Neste nível de cálculo, a altura das barreiras clássicas, V‡, para as reações, R1 e R2, 10,45 e 12,05 kcal/mol, respectivamente. No aspecto da cinética e da dinâmica química, as constantes de velocidade térmica foram determinadas através da aproximação CVT/SCT, numa ampla faixa de temperaturas (T= 250 - 2000 K). A temperaturas mais baixas, os efeitos de tunelamento quântico desempenham um papel importante nos valores de k(T). A 250 K, por exemplo, a constante de velocidade total CVT/SCT (3,27x10-15 cm3 molécula-1 s -1) é 557 vezes maior que a constante TST (5,87x10-18 cm3molécula-1s -1). Para as reações deuteradas, a constante total CVT/SCT (1,65x10-15 cm3molécula-1s -1) é 3503 vezes maior que a constante TST (4,71x10-19 cm3 molécula-1 s -1). O efeito isotópico cinético, a esta temperatura, foi 12, 38 (R1/R3) e 1, 41 (R2/R4) na aproximação TST e, 15, 23 (R1/R3) e 4, 94 (R2/R4) dentro da aproximação CVT/SCT.
MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 2285902 - TIAGO VINICIUS ALVES
Interno - 1474625 - ROBERTO RIVELINO DE MELO MORENO
Interno - 1673526 - MARCOS MALTA DOS SANTOS
Externo à Instituição - ORLANDO ROBERTO NETO
Externo à Instituição - ANTONIO GUSTAVO SAMPAIO DE OLIVEIRA FILHO - USP