SÍNTESE DE ZSM-5 POR TRANSFORMAÇÃO INTERZEOLÍTICA A PARTIR DO ZEÓLITO Y
Transformação interzeolítica, zeólitos, síntese de zeólitos sem OSDAs.
Zeólitos são materiais estratégicos amplamente empregados em processos industriais de adsorção, separação ou em catálise heterogênea. A síntese de zeólitos envolve o emprego de fontes de silício e alumínio, de um agente mineralizante, e o uso de agentes direcionadores de estrutura, que podem ser cátions inorgânicos e/ou cátions orgânicos ou moléculas orgânicas. O uso de agentes orgânicos direcionadores de estrutura (OSDAs) apesar de proporcionar a descoberta de novas estruturas, é muito custoso para fins industriais. Além do alto custo dos OSDAs, após a síntese há a necessidade de uma etapa de queima da molécula orgânica, que demanda muita energia e gera possíveis moléculas poluentes. Desta forma, estudos sobre a síntese de zeólitos sem o uso de OSDAs têm sido incentivados como uma rota alternativa, mais promissora do ponto de vista econômico e sustentável. O uso de sementes é uma alternativa, entretanto, em muitos casos a semente é sintetizada em presença de moléculas orgânicas e nem sempre a fase zeolítica de interesse é obtida com a pureza desejada. Nos últimos anos, a transformação interzeolítica retornou ao cenário de síntese de zeólitos como alternativa às sínteses com OSDAs ou com sementes devido o menor tempo e custo do processo. As duas rotas mecanisticas propostas para a transformação interzeolítica são sustentadas na termodinâmica através da regra de Ostwald, segundo a qual, uma determinada topologia zeolítica evolui para uma estrutura mais densa, termodinamicamente mais estável, e na cinética, pois formar-se-ão, preferencialmente, zeólitos que contenham em sua estrutura unidades de construção (CBUs, SBUs, RBUs) em comum com o zeólito de partida. No entanto, existem alguns relatos na literatura que contrapõem estas afirmativas. Os estudos realizados nesta tese indicam que não se pode deixar de lado a composição do gel de síntese que favoreça a obtenção da topologia alvo. A abordagem embasada tanto na regra de Ostwald quanto nas unidades em anéis são resultantes dessa composição e, por isso, não se pode justificar a transformação sem correlacionar todos os fatores envolvidos. Desta forma, mesmo partindo de um zeólito com razão SiO2/Al2O3 = 3, a adição de sílica amorfa propiciou a obtenção de unidades em anéis de 5 membros necessários para a obtenção das fases ZSM-5 e mordenita. Porém, o ajuste da razão molar NaOH/SiO2 também foi preponderante pois possibilitou o controle da solubilização e repolimerização dos precursores de silício e alumínio que resultaram na obtenção de diferentes fases zeolíticas puras como ZSM-5, mordenita, analcima e cancrinita.