Banca de DEFESA: SUELEN AQUINO SANTOS

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : SUELEN AQUINO SANTOS
DATA : 16/11/2023
HORA: 14:00
LOCAL: Instituto de Química
TÍTULO:

Um estudo teórico-computacional de complexos moleculares fracamente ligados do tipo X – CO2 (X = He, Ne, Ar, H2): Inclusão/correção dos termos de dipersão e efeitos nas curvas de energia potencial com precisão espectroscópica 

PALAVRAS-CHAVES:

Simulação computacional, curvas de potencial, espectroscopia, interações de dispersão

PÁGINAS: 80
RESUMO:

A descrição das interações intermoleculares na formação de pequenos complexos atômicos/moleculares é fundamental para a determinação das suas propriedades e, consequentemente, para entender processos físicos, químicos e biológicos em maior escala. Nesta dissertação, computamos a energia de ligação das interações intermoleculares de complexos de van der Waals (vdW) do tipo X – CO2 (X = He, Ne, Ar, H2), bem como suas Curvas de Energia Potencial (CEPs). (I) Avaliamos essas interações e CEPs do ponto de vista ab initio, usando a teoria de perturbação de MøllerPlesset em segunda ordem (MP2) e estendendo ao nível Coupled Cluster CCSD(T), combinados com bases correlacionadas de Dunning até o limite de conjunto-base completo (CBS). (II) Avaliamos a consistência da contribuição de dispersão em segunda ordem comparada ao nível CCSD(T)/CBS. (III) Com base nos nossos resultados, aplicamos a correção de dispersão ∆vdW proposta por Tkatchenko-Scheffler (TS-vdW) ao método MP2 (MP2 + ∆vdW), ajustando o comportamento de médio e longo alcance dos complexos estudados. (IV) Analisamos o caso de funcionais da densidade calibrados/corrigidos para descrever complexos de vdW, i.e., os métodos HMDFT e DFTD, comparando seus desempenhos aos resultados obtidos com MP2/aug-ccpVQZ a CCSD(T)/CBS e com MP2 + ∆vdW. (V) Propusemos uma correção do tipo TS-vdW para funcionais HMDFT e recalibramos alguns funcionais DFT-D para descrever os sistemas estudados, usando uma metodologia similar à de TS-vdW. (VI) Utilizamos, então, as CEPs corrigidas para resolver a equação de Schrödinger associada ao movimento nuclear na direção da dissociação. A partir das CEPs corrigidas, calculamos as distâncias intermoleculares de equilíbrio (Re), frequências vibracionais harmônicas (ωe), correção anarmônica (ωexe), energias de dissociação de equilíbrio (De) e energias vibracionais de ponto-zero (∆ZPVE). Nossos resultados são comparados e analisados, tendo como base parametrizações semiempíricas e observações espectroscópicas disponíveis, e indicam que uma melhor descrição para a estabilidade desses complexos fracamente ligados requer a inclusão/correção dos termos de dispersão em ordem mais altas, os quais não estão presentes nos níveis MP2 e HM-DFT e, muitas vezes, também não são incluídos nas correções DFT-D. 

MEMBROS DA BANCA:
Interno - 2285902 - TIAGO VINICIUS ALVES
Interno - 1474625 - ROBERTO RIVELINO DE MELO MORENO
Externo à Instituição - MARCOS ANTÔNIO DE CASTRO - UFG