CICLOADIÇÕES FORMAIS [3+3] DE ENAMINONAS: SÍNTESE E REATIVIDADE DE CICLO-HEXENONAS POLI-SUBSTITUÍDAS
cicloexenonas; micro-ondas; ácido carboxi-3-cumariníco
O núcleo cicloexenona, está presente em diversos produtos naturais com
atividade biológica, é de grande relevância sintética. No entanto, métodos
tradicionais de síntese apresentam desvantagens, como etapas sintéticas
excessivas, uso de catalisadores caros e dificuldades na obtenção de
substratos. Nesse trabalho, foi realizado o estudo da reatividade de ácidos
carboxi-3-cumarínicos frente a enaminonas acíclicas secundarias, empregando
microondas em reações de cicloadição formal [3 +3]. Os resultados revelaram
um padrão de reatividade inédito, resultando na formação de uma mistura de
produtos contendo cicloexenonas e amidas em diferentes proporções, com
rendimentos variando entre 2% e 82%. Destaca-se a obtenção de quatro
cicloexenonas inéditas e a síntese de amidas em condições brandas,
dispensando o uso de catalisadores. Além disso, investigou-se a aplicação
sintética das cicloexenonas em microondas, culminando na obtenção de uma
nova molécula cicloexenona com um padrão de substituição distinto da
cicloexenona reagente. Este resultado foi alcançado por meio de uma reação
de descarboxilação de Krapcho catalisada por trifluoreto de boro em metanol.