Banca de DEFESA: SIDIMAR SANTOS OLIVEIRA
Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.DISCENTE : SIDIMAR SANTOS OLIVEIRA
DATA : 05/07/2023
HORA: 08:30
LOCAL: Plataforma RNP às 08:30h
TÍTULO:
ELEMENTOS TERRAS RARAS EM POEIRA DE ESTRADA COLETADA NA ÁREA METROPOLITANA DE SALVADOR: METODOLOGIAS, AVALIAÇÃO AMBIENTAL E DE RISCOS À SAÚDE
PALAVRAS-CHAVES:
Elementos terras raras; Poeira de estrada; HR-CS-GFAAS; ICP OES; ICP-MS; Interpolação espacial; Padrão de distribuição de REE.
PÁGINAS: 223
RESUMO:
O objetivo deste trabalho foi desenvolver e otimizar procedimentos de preparo de amostras de poeira de estrada para a determinação de elementos terras raras (REE) empregando técnicas espectroanalíticas, com ênfase na diminuição do uso de reagentes perigosos e do tempo de preparo da amostra, além da eliminação de interferências espectrais e não-espectrais, visando avaliar os REE quanto à ocorrência, distribuição, fracionamento e identificação de possíveis fontes nas amostras de poeira de estrada, coletadas na Região Metropolitana de Salvador (RMS). No primeiro trabalho, foi proposta a determinação de Yb em amostras de poeira de estrada, empregando uma metodologia simples e rápida, baseada na preparação da amostra como suspensão e análise por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e atomização em forno de grafite (HR-CS-GFAAS) otimizada utilizando um planejamento Doehlert. As temperaturas aplicadas ao forno de grafite foram otimizadas, onde as temperaturas de pirólise e atomização foram de 1200 °C e 2700 °C, respectivamente, usando 250 μg de W como modificador químico permanente. O limite de detecção (LOD) e limite de quantificação (LOQ) foram 22 e 72 ng g−1, respectivamente, com uma massa característica de 6,0 pg. A exatidão do método analítico foi confirmada por meio de análises de três materiais de referência certificados (CRM): elementos traço em solo contendo chumbo de tinta (NIST 2586), rocha (NCS DC 73301) e solo geoquímico (TILL-1), e foi obtida boa concordância entre 99 (± 4) e 104 (± 2%) para os resultados encontrados e valores certificados. O método analítico foi utilizado para determinação de Yb em oito amostras de poeira de estrada coletadas na área urbana de Salvador e Jaguaquara, Estado da Bahia, Nordeste do Brasil. As concentrações obtidas para Yb variaram de 172 (± 13) a 2065 (± 122) ng g −1. Assim, o método analítico proposto apresentou as características de ser rápido, exato e preciso para a determinação de Yb em amostras de poeira de estrada, empregando amostragem em suspensão e detecção por HR-CS-GFAAS. No segundo trabalho, foram feitos estudos de otimização das condições experimentais de procedimentos propostos para a determinação de REE por ICP OES e ICP-MS. Foi aplicada um planejamento Doehlert para otimização das condições operacionais do ICP OES, usando como variáveis a vazão do gás de nebulização e a potência de radiofrequência, e como resposta múltipla a razão sinal/ruído dos REE. Quatro procedimentos analíticos foram avaliados quanto a sua exatidão com o material de referência certificado de rocha (NCS DC 73301). O procedimento D não apresentou diferença estatisticamente significativa entre os valores encontrados e os valores certificados para REE a um nível de confiança de 95%. Os limites de quantificação obtidos variaram entre 0,10 (Y) e 1,1 mg kg-1 (Ce) por ICP OES e entre 0,36 µg kg-1 (Pr) e 0,021 mg kg-1 (Eu) por ICP-MS. A exatidão do procedimento foi confirmada por meio da análise de quatro CRM’s: rocha (NCS DC 73301), cinzas atmosféricas (BCR 176R), sedimento estuarino (BCR 667) e poeira de estrada (BCR 723), e por meio da comparação de métodos (ICP OES e ICP-MS). As concentrações obtidas variaram entre <LOQ para Lu e 171 ± 2 mg kg-1 para Ce. No terceiro trabalho, as amostras de poeira de estrada da Região Metropolitana de Salvador foram analisadas e de acordo com os testes estatísticos empregados, a fração mais fina (fração C <38 µm) apresentou concentrações significativamente mais elevadas que a fração B (63 μm > fração B > 38 μm). A validação cruzada (LOOCV) foi utilizada para verificar e comparar a acurácia dos métodos de interpolação espacial Distância Inversa Ponderada (IDW) e Krigagem Bayesiana Empírica (EBK) na predição de dados de fator de enriquecimento de REE e PTE em 20 amostras de poeira de estrada da região metropolitana de Salvador, com isso, construiu-se mapas de distribuição espacial de REE e elementos potencialmente tóxicos (PTE) com o intuito de identificar possíveis áreas contaminadas. As amostragens Simões Filho e Candeias apresentaram os maiores valores de fator de enriquecimento (EF) e de índice de geoacumulação (Igeo) para REE, Ba, Co, Mn, Pb, U e Zn. Já as coletas de Dias d’Ávila apresentou um elevado enriquecimento por Cu. O somatório das concentrações dos REE e as concentrações de Ba e de Co decrescem com o aumento da distância para a metalúrgica de Ferro-Manganês nos primeiros 10 km juntamente com o Mn. Foi evidenciado que a fonte primária de Cu e de Mn são provavelmente as metalúrgicas de Cobre e de Ferro-Manganês, respectivamente. As concentrações de REE foram normalizadas por xisto australiano pós-arqueano (PAAS) e por composto de xisto norte-americano (NASC) para a fração C (<38 µm) da poeira de estrada de quatro pontos amostrais da área estudada, sendo eles: Salvador (SA), Simões Filho (SF1), São Sebastião do Passé (SP2) e Dias d’Ávila (DD1). Os padrões de REE normalizados por PAAS e NASC mostraram que as amostras das regiões mais distantes da metalúrgica de Ferro-Manganês apresentaram enriquecimento de LREE sobre HREE, como esperado. As amostras das regiões mais próximas da metalúrgica ou que estavam a favor do vento, apresentaram enriquecimento dos MREE sobre os HREE. Anomalias positivas de Ce e Eu também foram observadas na amostra SF1 próxima à metalúrgica, indicando que atividades antrópicas, como a metalurgia, podem alterar o padrão de distribuição dos REE via processos de adsorção e oxidação desses elementos. A avaliação de risco carcinogênico (CR) e não-carcinogênico (HI), para as amostras de Simões Filho, Candeias, Dias d’Ávila e Camaçari considerando tanto crianças como adultos, apresentou valores de CR e HI abaixo do limite considerado tolerável para REE, indicando um ambiente seguro quanto à exposição por REE em poeira de estrada. Os valores de dose diária média ao longo da vida (LADD) de REE foram maiores nas amostras de Simões Filho e Candeias do que de Dias d’Ávila e Camaçari, evidenciando uma maior exposição a REE para a população do entorno da metalúrgica de Ferro-Manganês. As amostras de Simões Filho e Candeias apresentaram valor de HI para o Mn maior que a unidade para adultos e crianças, indicando que há riscos de efeitos adversos à saúde humana, principalmente para as crianças e pelas vias de exposição de absorção dérmica e ingestão de partículas de poeira.
MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1698441 - RENNAN GEOVANNY OLIVEIRA ARAUJO
Interna - 285528 - VANIA PALMEIRA CAMPOS
Externa à Instituição - MARIA TEREZA WEITZEL DIAS CARNEIRO LIMA - UFES
Externo à Instituição - JOAO BATISTA PEREIRA JUNIOR - UFBA
Externa à Instituição - LETÍCIA MALTA COSTA - UFMG
Externo à Instituição - EDUARDO SIDINEI CHAVES - UFSC
Externa à Instituição - SARAH ADRIANA ROCHA SOARES - UFBA
Externo à Instituição - TARCISIO.ALMEIDA@UNB.BR
Externa à Instituição - TATIANE DE ANDRADE MARANHÃO - UFSC
Externa à Instituição - TATIANA DILLENBURG SAINTPIERRE