DETERMINAÇÃO DE OXITETRACICLINA EM ÁGUAS SUBTERRÂNEAS VIA FENÔMENO DE TRANSFERÊNCIA DE ENERGIA RESSONANTE (RET) EMPREGANDO PONTOS QUÂNTICOS
RET, Pontos Quânticos, Oxitetraciclina, análise de águas.
Os antibióticos, como a oxitetraciclina, são um grupo de contaminantes emergentes, utilizados na medicina humana e veterinária, além de ser empregado como aditivo na criação de animais. Assim, seus resíduos podem ser encontrados nas mais diversas matrizes como alimentos de origem animal e em amostras ambientais, em níveis de traços e ultratraços, requerendo métodos analíticos cada vez mais sensíveis. Destacam-se nesse âmbito os pontos quânticos (QD), que podem atuar como doadores de energia por ressonância (Resonance Energy Transfer - RET) a outras espécies luminescentes permitindo o desenvolvimento de métodos analíticos com limites de detecção e quantificação baixos. O presente trabalho tem por objetivo a avaliação da ocorrência de RET entre QD de CdTe recoberto com ácido mercaptopropiônico (MPA) e oxitetraciclina (OTC), bem como sua aplicação na determinação desse antibiótico em amostras de água subterrânea. A investigação de RET foi realizada pela determinação da sobreposição espectral doador/aceptor, rendimento quântico (ΦCdTe-MPA) e raio crítico de Föster R0. O método desenvolvido foi otimizado a partir da avaliação do valor de pH do meio reacional e da composição do tampão. Foi observado um aumento expressivo da emissão da OTC (ΔF ≥90%) na presença de nanocristais de 3,2 nm, com deslocamento entre as bandas de emissão (~130 nm) do QD e analito. Foi observada a sobreposição dos espectros normalizados de absorção da OTC e emissão do QD (J(λ) = 1,012 x 1011 L nm4 mol-1 cm-1) com elevada proximidade entre doador e aceptor (R0 = 0,0987 nm) e embora o rendimento quântico do doador (ΦCdTe-MPA = 49%) esteja dentro do reportado na literatura, valores de R0 < 1 nm indicam a não ocorrência do fenômeno de FRET (Föster Resonance Energy Transfer) – interações de longo alcance; e sim uma provável transferência eletrônica pelo mecanismo de Dexter (interação de curto alcance). Por fim, o método em condições ótimas apresentou LOD e LOQ de 0,086 e 0,262 μmol L-1 respectivamente, com limite superior da faixa linear de trabalho igual a 30,0 μmol L-1 (R = 0,99924, n = 8), com boa sensibilidade (13,321 intensidade L μmol-1) e precisão (RSD ≤ 1,2%; n=6, COTC =15 μmol L-1). O método apresentou boa seletividade com variação do sinal analítico inferior a 5% para espécies inorgânicas comumente encontrados em amostras de águas subterrâneas e TC, molécula análoga ao analito. Percentuais de recuperação entre 89 e 99% forma obtidos indicando a exatidão do método proposto. Assim, este método apresenta-se como alternativa simples para a quantificação de oxitetraciclina em níveis traço com base na transferência de energia eletrônica em amostras de água.