Banca de DEFESA: FABRÍCIA NUNES DA SILVA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
ÉTUDIANTS: FABRÍCIA NUNES DA SILVA
DATE: 06/03/2023
TIME: 14:00
LOCAL: Instituto de Química
TITRE:

CONCEPTION, SYNTHESE ET ETUDE DE NOUVEAUX CRISTAUX LIQUIDES LUMINESCENTS A BASE DE TRIAZINE

MOTS-CLÉS:

Cristaux liquides, triazine, matrices anisotropes, transition vitreuse.

PAGES: 120
GRANDE SURFACE: Ciências Exatas e da Terra
AREA: Química
SOUS-ZONE: Química Orgânica
SPÉCIALITÉ: Síntese Orgânica
RÉSUMÉ:

Dans ce travail, deux séries de molécules discoïdales ont été conçues, synthétisées et caractérisées, l'une symétrique et l'autre non symétrique, toutes deux dérivées de l'hétérocycle s-triazine. La
méthodologie utilisée employait initialement la trimérisation des benzonitriles en milieu acide et ensuite la triphényltriazine était fonctionnalisée avec un, deux ou trois bras du type phénanthryle ou [4]hélicényle à partir de réactions de Perkin-Mallory. Les molécules finales ont été planifiées avec des groupes de type ester d'alkyle à
chaîne courte pour induire les transitions vitreuses et également le mésomorphisme colonnaire. Tous les composés ont été largement caractérisés à partir de techniques spectroscopiques et spectrométriques. Les propriétés thermiques des molécules finales ont été étudiées par les techniques DSC, TGA, POM et XRD.
Les esters de triazine symétriques substitués par des phénanthryles ou [4]hélicényles ont montré des transitions vitreuses convenablement au-dessus de la température ambiante et à l'intérieur de la phase
cristalline-liquide colonnaire hexagonale, résultant en un ordre colonnaire solide à température ambiante. Des températures de clarification > 375°C ont été enregistrées pour les dérivés phénanthryles. Pour un alignement optimal d'un cristal liquide, il est important que les températures de fusion et de clarification soient
atteignables, ce qui n'a été réalisé que pour les dérivés [4]hélicényles symétriques modérément non planaires (> 205°C). Pour contourner ce défi, une deuxième série de molécules non symétriques a été préparée à partir de la fonctionnalisation de la triphényltriazine avec un ou deux bras phénanthryle ou [4]hélicényle, mais en conservant le groupe benzoate de méthyle dans la structure. Les triazines non symétriques ont également montré un comportement de cristaux liquides colonnaires hexagonaux, mais avec des températures de clarification plus basses (< 290°C). Des transitions vitreuses ont également été observées à environ 70, 50, 40 et 0°C pour les composés non symétriques, en fonction du motif de substitution. Les propriétés photophysiques ont été évaluées pour les triazines symétriques en solution et en phase solide. Le matériaux ont montré une
absorbance entre 272-342 nm et une émission entre 409-458 nm. Le rendement quantique moyen était de 22 % pour les dérivés phénanthryle et de 12 % pour les dérivés [4]hélicényle. Les données photophysiques ont
permis de déduire les énergies du premier état singulet excité S1 de 3,31 eV pour le phénanthryle et de 2,95 eV pour l'hélicényle. Les calculs DFT ont montré une bonne corrélation entre les valeurs d'énergie
expérimentales et calculées pour S1 et ont permis une bonne estimation pour T1. Les valeurs calculées pour l'orbitale T1 des triazines symétriques sont proches de 2,5 eV. Par conséquent, ces matériaux
peuvent être considérés comme des matrices pour les émetteurs TADF qui émettent de la lumière dans la gamme vert-jaune du spectre visible.

MEMBRES DE LA BANQUE:
Presidente - 2166886 - ANDRE ALEXANDRE VIEIRA
Interna - 3156252 - LUIZA AMIM MERCANTE
Interna - 1148522 - ELIANE DE OLIVEIRA SILVA
Externa à Instituição - JULIANA ECCHER - UFSC
Externa à Instituição - VANESSA DO NASCIMENTO - UFF
Externo à Instituição - HUGO ALEJANDRO GALLARDO OLMEDO - UFSC
Externo à Instituição - IVAN HELMUTH BECHTOLD - UFSC
Externo à Instituição - HARALD BOCK