Banca de DEFESA: DANIEL FREIRE ALMEIDA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : DANIEL FREIRE ALMEIDA
DATA : 12/09/2025
HORA: 14:00
LOCAL: virtual
TÍTULO:

DESSULFURIZAÇÃO IN SITU NO FCC DA FRAÇÃO DE GASOLINA SOBRE ZEÓLITAS MODIFICADAS POR NIÓBIO E ZINCO

PALAVRAS-CHAVES:

FCC, craqueamento, ciclo-hexano, tiofeno, zeólitas.

PÁGINAS: 242
RESUMO:

A unidade de craqueamento catalítico em leito fluidizado (FCC) faz a transformação do gasóleo em produtos de alto valor agregado, principalmente combustíveis. A gasolina de FCC contém compostos sulfurados resistentes ao craqueamento, principalmente tiofênicos, que necessitam ser retirados nos processos a jusante, visando atender as especificações ambientais. Uma estratégia interessante e eficaz é uso de aditivos catalíticos para redução de enxofre na fração de hidrocarbonetos correspondente à gasolina in situ no reator do FCC. Neste estudo, foi investigada a dessufurização de corrente de ciclo-hexano contendo 20000 ppm de tiofeno, em condições de operação do FCC, utilizando catalisadores contendo  nióbio ou zinco suportados em zeólitas HUSY, HBeta e HZSM-5. Os testes catalíticos foram realizados a 773 K, pressão próxima a atmosférica, em um reator tubular de leito fixo, em uma unidade de avaliação catalítica de laboratório, com controle automático de vazão, temperatura e pressão. Os produtos da reação foram analisados online por cromatografia gasosa, com detector FID para hidrocarbonetos (coluna capilar de Alumina Clorada, 50 m x 0,32 mm x 5 μm) e SCD para compostos de enxofre (coluna capilar DB-sulfur SCD, 40 m x 0,32 mm x 0,75 μm). Os catalisadores foram caracterizados por DRX, FTIR, isotermas de adsorção de N₂, HRTEM, FRX, DRS UV-VIS-NIR, espectroscopia Raman, XPS, RMN de estado sólido de ²⁹Si e ²⁷Al, TPD-NH₃ e técnicas de FTIR-piridina. Verificou-se que as espécies químicas de Nb e Zn presentes influenciaram na distribuição de produtos reacionais e formação de coque. Os catalisadores Nb/HB e Nb/HY foram os mais eficazes na conversão de tiofeno, sendo seletivos principalmente para a formação de parafinas (seletividade 58 e 63 %mol) e H₂S (seletividade 90 e 92 %mol). Esses resultados são atribuídos ao equilíbrio ótimo entre os sítios ácidos de Brønsted e Lewis, nesses catalisadores, o que aumentou a transferência de hidrogênio (TH), levando a maior atividade de dessulfurização. A adição de zinco, sobre todas as zeólitas estudadas, aumentou a densidade dos sítios ácidos de Lewis e diminuiu TH, favorecendo a formação de aromáticos e a condensação de tiofeno, formando sulfurados pesados, na faixa do diesel, que são facilmente hidrotratados (HDT).  Verificou-se que a dessulfurização de correntes de gasolina diretamente no riser da unidade de FCC contribui para um aumento na eficiência econômica da refinaria, reduzindo a severidade na hidrodessulfurização (HDS) e aumentando a qualidade da gasolina, seja pela remoção de enxofre dessa fração na forma de H₂S ou pela transferência de enxofre para frações mais pesadas que são tratadas no HDT.

 

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 2229111 - LUIZ ANTONIO MAGALHAES PONTES
Externa ao Programa - 1941292 - MARIA LUIZA ANDRADE DA SILVA - UFBAExterno à Instituição - ERNESTO ANTONIO URQUIETA-GONZALEZ - UFSCAR
Externo à Instituição - JOSE MARCOS MOREIRA FERREIRA
Externo à Instituição - RONALDO COSTA SANTOS - Senai
Externa à Instituição - SIBELE BERENICE CASTELLÃ PERGHER - UFRN